滴定池中的参考电极供给一个恒定的参考电位，并与测量电极组成指示电极对产生一电压信号。这一信号与外加给定偏压反向串联后加在库仑放大器的输入端。当两电压值相等时，放大器输入为零，输出也为零，在电解电极对之间没有电流通过，仪器显示器上是一条平滑的基线。当样品由注射器注入滴定池，消耗电解液中的滴定剂Ag+。滴定剂浓度的变化使滴定池中的指示电极对的电位发生变化，其值的变化送入微机控制的微库仑放大器，经放大后加到电解电极对（阴、阳极）上，在阳极上电生出滴定离子Ag+，以补充消耗的滴定剂Ag+。上述过程随着滴定离子Ag+的消耗连续进行，直至无消耗滴定离子的物质进入，并已电生出足够的滴定离子，使指示电极对的值又重新等于给定偏压值，仪器恢复平衡。在消耗—补充滴定离子Ag+的过程中，测量电生滴定剂时的电量，依据法拉第定律进行数据处理，则可计算出样品含量。原油在极性溶剂存在下被加热，用水抽提其中的盐，经离心分离后，用注射器将抽提液注入含一定浓度滴定剂的滴定池内，则样品中的Cl-和电解液中的Ag+发生如下反应：Ag++Cl--→AgCl结果使Ag+浓度发生变化，测量-参考电极对感受到这一变化，并将这一变化引起的电位差送入微库仑放大器，放大器则输出一个相应的电压加到工作电极对上，电解阳极电生滴定剂Ag+以补充消耗的Ag+，直至滴定剂的浓度恢复到原来的浓度，测量补充消耗的Ag+所需电量，根据法拉弟定律即可求得样品盐含量。